メチレントリフェニルホスホラン

メチレントリフェニルホスホラン
	優先IUPAC名 Methylidenetri(phenyl)phosphane
識別情報
CAS登録番号	3487-44-3
PubChem	137960
ChemSpider	121606
UNII	8GN8K95F62
	SMILES C=P(C1=CC=CC=C1)(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3;
	InChI InChI=1S/C19H17P/c1-20(17-11-5-2-6-12-17,18-13-7-3-8-14-18)19-15-9-4-10-16-19/h2-16H,1H2 Key: XYDYWTJEGDZLTH-UHFFFAOYSA-N; InChI=1/C19H17P/c1-20(17-11-5-2-6-12-17,18-13-7-3-8-14-18)19-15-9-4-10-16-19/h2-16H,1H2 Key: XYDYWTJEGDZLTH-UHFFFAOYAU;
特性
化学式	C19H17P
外観	黄色の固体
密度	1.19 g/cm3
水への溶解度	分解する
溶解度	テトラヒドロフランに溶ける
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

メチレントリフェニルホスホラン（英語: methylenetriphenylphosphorane）は、化学式が Ph₃PCH₂ で表される有機リン化合物である。一般に、ウィッティヒ試薬（英語版）として知られるリンイリドである。高極性、高塩基性種である。

合成と用途

メチレントリフェニルホスホランは、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（英語版）から、ブチルリチウムのような強塩基を用いて脱プロトン化することにより合成する^[1]。

Ph₃PCH₃Br + BuLi → Ph₃PCH₂ + LiBr + BuH

一般に、ホスホランは単離されず、in situで使用される。この炭素酸のpK_aは15近くと推定される^[2]。ブチルリチウムの代わりにカリウム tert-ブトキシドも使用されている^[3]。塩基にナトリウムアミドも使われる^[4]。

メチレントリフェニルホスホランは、アルデヒドやケトンの酸素をメチレン基に置換するメチレン化（英語版）に用いられる。

R₂CO + Ph₃PCH₂ → R₂C=CH₂ + Ph₃PO

無色イリドの結晶学的特性は、リン原子がほぼ四面体型であることが明らかである。PCH₂中心は平面で、P=CH₂の距離は1.661 Åで、P-Phの距離(1.823 Å)よりもはるかに短い^[5]。この化合物は2つの共鳴構造として説明される。

Ph₃P⁺CH₂⁻ ↔ Ph₃P=CH₂

メチレントリフェニルホスホランは有機合成化学においてよく使われる化合物である^[6]。

^ Wittig, Georg; Schoellkopf, U. (1960). “Methylenecyclohexane”. Organic Syntheses 40: 66. doi:10.15227/orgsyn.040.0066.
^ Ling-Chung, Sim; Sales, Keith D.; Utley, James H. P. (1990). “Measurement of pK_a Values for Phosphonium Salts via the Kinetics of Proton Transfer to an Electrogenerated Base”. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (9): 662. doi:10.1039/C39900000662.
^ Fitjer, L.; Quabeck, U. Synthetic Communications 1985, 15(10), 855–864.
^ F. A. Bottino, G. Di Pasquale, A. Pollicino, A. Recca and D. T. Clark (1990). “Synthesis of 2-(2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole monomers and studies of the surface photostabilization of the related copolymers”. Macromolecules 23 (10): 2662–2666. Bibcode: 1990MaMol..23.2662B. doi:10.1021/ma00212a011.
^ Bart, J. C. J. (1969). “Structure of the non-stabilized phosphonium ylid methylenetriphenylphosphorane”. Journal of the Chemical Society B 1969: 350–365. doi:10.1039/J29690000350.
^ B. E. Maryanoff & A. B. Reitz (1989). “The Wittig olefination reaction and modifications involving phosphoryl-stabilized carbanions. Stereochemistry, mechanism, and selected synthetic aspects”. Chem. Rev. 89 (4): 863–927. doi:10.1021/cr00094a007.