塩化オキサリル

塩化オキサリル
	; 炭素, C 酸素, O 塩素, Cl
	優先IUPAC名 Oxalyl dichloride
	系統名 Ethanedioyl dichloride
	別称 Oxalic acid chloride; Oxalic acid dichloride (1:2); Oxalic dichloride; Oxaloyl chloride;
識別情報
CAS登録番号	79-37-8
PubChem	65578
ChemSpider	59021
UNII	R4Y96317DW
EC番号	201-200-2
RTECS番号	KI2950000
	SMILES ClC(=O)C(=O)Cl;
	InChI InChI=1S/C2Cl2O2/c3-1(5)2(4)6 Key: CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C2Cl2O2/c3-1(5)2(4)6 Key: CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYAG;
特性
化学式	C2Cl2O2
モル質量	126.93 g mol−1
外観	無色の液体
匂い	ホスゲンのような
密度	1.4785 g/mL
融点	-16℃
沸点	63 ～ 64℃ (at 1.017 bar)
水への溶解度	水と反応する
屈折率 (nD)	1.429
危険性
安全データシート(外部リンク)	External MSDS
GHSピクトグラム
GHSシグナルワード	Danger
Hフレーズ	H314, H331
Pフレーズ	P261, P280, P305+351+338, P310
主な危険性	毒性、腐食性、催涙性
NFPA 704	1 3 2
関連する物質
関連するカルボン酸塩化物	塩化マロニル; 塩化スクシニル; ホスゲン;
関連物質	シュウ酸; シュウ酸ジエチル; オキサミド; オキサリルヒドラジド;
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

塩化オキサリル（えんかオキサリル, oxalyl chloride）は構造式 (COCl)₂で表される化合物である。シュウ酸の2つのカルボン酸がカルボン酸塩化物となった構造を持つ、無色の液体である。有機合成化学においてよく用いられる^[4]。シュウ酸を五塩化リンで処理すると得られる^[5]。

有機化学への応用

酸塩化物の合成

有機合成化学では、カルボン酸を対応する酸塩化物へと変換する際によく用いられる。塩化チオニルと同様、塩酸などの揮発性の副生成物が発生する。

{\rm {RCO_{2}H+(COCl)_{2}\longrightarrow RC(O)Cl+HCl+CO+CO_{2}}}

塩化オキサリルは比較的マイルドで、より選択性のある試薬だと考えられている。触媒量のジメチルホルムアミドを添加することが多い。

芳香族化合物のアシル化

塩化アルミニウムの存在下で芳香族化合物と反応し、対応する酸塩化物を発生させる。この反応はフリーデル・クラフツ反応として知られている^[6]^[7]。続く加水分解により、対応するカルボン酸が生成する。

ジエステルの合成

他の酸塩化物と同様、アルコールと反応するとエステルが生成する。

{\rm {2RCH_{2}OH+(COCl)2\longrightarrow RCH_{2}OC(O)C(O)OCH_{2}R+2HCl}}

この反応はピリジンのような塩基の存在下で行われることが多い。なおフェノールと反応するとフェニルオキサリルエステルを生成するが、この反応はサイリュームに応用されている。

アルコールの酸化

塩化オキサリルとジメチルスルホキシド、トリエチルアミンを組み合わせると、アルコールを対応するアルデヒドやケトンへと酸化できる。この反応はスワーン酸化として知られている。

危険性

水と激しく反応し、塩化水素を発生する。

参考文献

^ ^a ^b Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. (2014). p. 797. doi:10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4
^ Oxalyl chloride: odor
^ ^a ^b ^c ^d ^e Oxalyl chloride MSDS
^ Salmon, R. "Oxalyl Chloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001, John Wiley & Sons, New York.DOI: 10.1002/047084289X.ro015
^ Vogel, A.; Steffan, G.; Mannes, K.; Trescher, V. "Oxalyl chloride" DE 78-2840435 19780916.Chemical Abstracts Number 93:94818
^ Neubert, M. E.; Fishel, D. L. (1990). "Preparation of 4-Alkyl- and 4-Halobenzoyl Chlorides: 4-Pentylbenzoyl Chloride". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 7, p. 420
^ Sokol, P. E. (1973). "Mesitoic Acid". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 5, p. 706

外部リンク

日本国国立環境研究所 Webkis-plus シュウ酸ジクロリド

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[iupac2013-1] Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. (2014). p. 797. doi:10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4

[2] Oxalyl chloride: odor

[COClCOCl-3] Oxalyl chloride MSDS

[4] Salmon, R. "Oxalyl Chloride" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001, John Wiley & Sons, New York.DOI: 10.1002/047084289X.ro015

[5] Vogel, A.; Steffan, G.; Mannes, K.; Trescher, V. "Oxalyl chloride" DE 78-2840435 19780916.Chemical Abstracts Number 93:94818

[6] Neubert, M. E.; Fishel, D. L. (1990). "Preparation of 4-Alkyl- and 4-Halobenzoyl Chlorides: 4-Pentylbenzoyl Chloride". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 7, p. 420

[7] Sokol, P. E. (1973). "Mesitoic Acid". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 5, p. 706

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