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CPhos

出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』
CPhos
識別情報
CAS登録番号 1160556-64-8
PubChem 44156169
ChemSpider 29783668
特性
化学式 C28H41N2P
モル質量 436.61
外観 白い固体[1]
融点

111-113 °C, 384-386 K, 232-235 °F [1]

への溶解度 organic solvents
特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

CPhosビフェニルから誘導されるホスフィン配位子英語版)の一種である。有機溶媒に可溶な白い固体である。

CPhosのパラジウム錯体は臭化アリールおよび塩化アリールトリフラート根岸カップリングを促進する。CPhosは2級(sp3)アルキル亜鉛塩化物との反応を促進して高い収率で目的物を与え、よく見られる一置換副生成物はほとんど生成しない[1]

根岸カップリングにおける利用

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単純化されたハロゲン化アリールと臭化イソプロピル亜鉛との反応機構を以下に示す。副生成物を生じる段階は赤で示した。

ハロゲン化アリールがパラジウムと配位子の錯体に酸化的付加し(1)、トランスメタル化(2)して中間体Bを与える。これが還元的脱離(3)して目的のイソプロピルアレーンCを与える。しかし中間体Bβ-水素脱離(4)してDになることがある。これが還元的脱離(3’)して脱ハロゲン化生成物Gになったり、挿入反応英語版(5)によってEへと変化することがある。一度Eが生成すると還元的脱離(3’’)によってn-プロピル化した副生成物であるFができる。

CPhosはこの変換反応において副生成物であるFGの生成を抑える効果がある。これは配位子を使うことにより、Bの還元的脱離がβ-水素脱離よりも速く進むからである。

The mechanism of the Negishi coupling
The mechanism of the Negishi coupling

関連項目

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脚注

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  1. ^ a b c Han, C.; Buchwald, S. L. (2009). “Negishi Coupling of Secondary Alkylzinc Halides with Aryl Bromides and Chlorides”. J. Am. Chem. Soc. 131 (22): 7532–7533. doi:10.1021/ja902046m. PMC 2746668. PMID 19441851. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC2746668/. 

外部リンク

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