2.2.2-プロペラン

[2.2.2]プロペラン
	IUPAC名トリシクロ[2.2.2.01,4]オクタン
識別情報
CAS登録番号	36120-88-4
	SMILES C1C23C(CC2)(CC3)C1;
特性
化学式	C8H12
モル質量	108.18 g mol−1
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

本来の表記は「[2.2.2]プロペラン」です。この記事に付けられたページ名は技術的な制限または記事名の制約により不正確なものとなっています。

[2.2.2]プロペラン(2.2.2-Propellane)は、プロペランの仲間の有機化合物である。正式名称はトリシクロ[2.2.2.0^1,4]オクタン、である。化学式C₈H₁₂またはC₂(=C₂H₄)₃の炭化水素で、それぞれ4つの炭素原子から構成され、1つのC-C結合を共有する3つの環を持つ。

この化合物は、[1.1.1]プロペランほどではないが、不安定である。共有炭素の結合角は、かなり歪んでおり、そのうち3つは90°に近く、他の3つは120°である。ひずみエネルギーは、93 kcal/mol (390 kJ/mol)と推定される。

合成

[2.2.2]プロペランは、1973年に、先にキュバンを合成していたフィリップ・イートンのグループによって^[1]、下記の方法で初めて合成された。

Synthesis of the [2.2.2]propellane skeleton.

この合成は、エチレンのシクロヘキサン誘導体1への光化学[2+2]環化付加反応により、二環式化合物2を生成するところから始まり、続いて、カリウム tert-ブトキシドによる酢酸の脱離反応によってシクロブテン3が生成する。その後、二度目のエチレンの環化付加反応により化合物4となる。この化合物は、酢酸とナトリウムメトキシドを用いた脱プロトン化とp-トルエンスルホニルアジドとの反応によってジアゾケトン5となり、さらにウルフ転位によってケトン6となる。オゾン酸化によってケトン7が生成し、さらに二度目のジアゾ化によってケトン8が生じる。これは、二度目のウルフ転位によってケトン9となる。ジメチルアミンとの反応によって、ジメチルアミド置換基のついた[2.2.2]プロペランの骨格10が得られる。

最終生成物10は、室温での半減期28分で。溶液中で自発的に異性化し、単環アミド11となる。

誘導体

高度にフッ素化された[2.2.2]プロペランがデヴィッド・レマルのグループにより合成された^[2]。

出典

^ Philip E. Eaton and George H. Temme (1973), [2.2.2]Propellane system J. Am. Chem. Soc., volume 95 issue 22, pp. 7508–7510; doi:10.1021/ja00803a052
^ Zhang, Y.; Smith, J.R.; Lemal, D.M. (1996) "Octafluorobicyclo[2.2.0]hex-1(4)-ene: A Greatly Strained Alkene with Novel Reactivity" J. Amer. Chem. Soc., volume 39, page 9454. doi:10.1021/ja961656o

[1] Philip E. Eaton and George H. Temme (1973), [2.2.2]Propellane system J. Am. Chem. Soc., volume 95 issue 22, pp. 7508–7510; doi:10.1021/ja00803a052

[2] Zhang, Y.; Smith, J.R.; Lemal, D.M. (1996) "Octafluorobicyclo[2.2.0]hex-1(4)-ene: A Greatly Strained Alkene with Novel Reactivity" J. Amer. Chem. Soc., volume 39, page 9454. doi:10.1021/ja961656o

[1]

[2]

合成

誘導体

関連項目

出典