分圧

分圧（ぶんあつ、英語: partial pressure）とは、多成分からなる混合気体において、ある1つの成分が混合気体と同じ体積を単独で占めたときの圧力をいう。たとえば酸素の分圧は酸素分圧と呼ばれる。

ドルトンの分圧の法則によれば、混合気体の圧力（全圧）は各成分の分圧の和に等しい。よって、分圧の法則が成り立つ混合気体であれば、ある成分 i の分圧 P_i は

$P_{i}=X_{i}P$

のように全圧 P に係数としてモル分率 X_i を使って簡単に表すことができる。混合気体が理想気体の状態方程式 PV = nRT に従うなら、この混合気体では分圧の法則が成り立つ。すなわち、理想混合気体の成分 i の分圧は P_i = X_iP で表すことができる。それに対して混合気体が PV = nRT に従わないときには、ふつうは分圧の法則が成り立たないので P_i ≠ X_iP である。

専門的な定義

混合気体中の2つの成分が化学平衡の状態にあるときには、これらの成分は混合気体と同じ体積を単独では占めることができない。よって、上述の方法ではこれらの成分の分圧を定義することはできない。たとえば二酸化窒素は四酸化二窒素と

$2\mathrm {NO_{2}} \rightleftharpoons \mathrm {N_{2}O_{4}}$

で表される平衡状態にある。そのため、NO₂ と N₂O₄ の混合気体から NO₂ または N₂O₄ の一方のみを取り出すことは不可能である。

このような場合でも各成分の分圧が定義できるように、専門的には成分 i の分圧 P_i を次式で定義する。

$P_{i}=X_{i}P$

ここで P は混合気体の全圧で、X_i は成分 i のモル分率である。この式を定義式とすることで、混合気体と同じ体積を単独では占めることができない成分についても分圧を定義することができる。また、分圧の法則が成り立たない混合気体についても P_i = X_iP がすべての成分について成り立つ。すなわち、理想気体であれ実在気体であれ任意の混合気体について分圧が定義できる。

分圧を P_i = X_iP で定義すると、各成分の分圧の和はいつでも全圧に等しい。ドルトンの法則が成り立たないような混合気体においても、各成分の分圧の和が全圧に等しくなる。したがって、この定義のもとでドルトンの法則について述べるときは

混合気体の全圧は、各成分気体が混合気体と同温・同容積において示す圧力の和に等しい — デジタル大辞泉『ドルトンの法則』

というように、分圧という言葉を使わずに述べなければならない。

参考文献

• W. J. ムーア『ムーア物理化学』 上、藤代亮一 訳（第4版）、東京化学同人、1974年。ISBN 4-8079-0002-1。 
• Peter Atkins、Julio de Paula『アトキンス物理化学』 上、千原秀昭、中村亘男 訳（第8版）、東京化学同人、2009年。ISBN 978-4-8079-0695-6。 

関連項目

• 蒸気圧
• ヘンリーの法則
• 平衡定数