クーテキー・レビッチ式
表示
![]() | この項目「クーテキー・レビッチ式」は翻訳されたばかりのものです。不自然あるいは曖昧な表現などが含まれる可能性があり、このままでは読みづらいかもしれません。(原文:en: Koutecký–Levich equation (15:08, 12 November 2021 UTC)) 修正、加筆に協力し、現在の表現をより自然な表現にして下さる方を求めています。ノートページや履歴も参照してください。(2022年3月) |
クーテキー・レビッチ式(クーテキー・レビッチしき、英: Koutecký–Levich equation)とは、電極反応により電極に流れる電流の測定値を、反応速度論および反応物の物質移動との関係でモデル化する方程式である。
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/3/34/Measured_Current_vs_Mass_Transport_and_Kinetic_Current_Plot.svg/283px-Measured_Current_vs_Mass_Transport_and_Kinetic_Current_Plot.svg.png)
Koutecký–Levich式は次のように書ける[1]。
ここで、変数は次のように定義する。
Koutecký–Levich式を次のように変形した形であらわすことも多い。
反応電流iKは電極電位に依存し、バトラー・ボルマー式によりモデル化される。一方で、物質移動電流は電気化学的セットアップおよび攪拌の程度に依存して決まる。
Koutecký–Levichプロット
[編集]電極表面が滑らかで平坦な回転円盤電極の場合、iMTはレビッチ式によりモデル化される[1][4]。これをKoutecký–Levich式に代入すると、以下の式を得る。
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/2d/Koutechy-Levich_Plot.svg/283px-Koutechy-Levich_Plot.svg.png)
ここで、変数は以下のように定義した。
さまざまな回転速度において電流を測定した実験データをKoutecký-Levichプロットと呼ばれる図にすることで、反応電流を外挿することができる。Koutecký-Levichプロットは測定電流の逆数を縦軸に、角速度の平方根の逆数を横軸にとった散布図である。このプロット上で回帰直線のy切片を求めることにより反応電流が得られる。このy切片は回転速度を無限大とした極限に相当し、すなわち物質移動による制限がない極限を与える。したがって、Koutecký-Levich分析により反応定数koや対称性因子αといった速度論パラメータを決定することができる。
出典
[編集]- ^ a b Bard, Allen J.; Faulkner, Larry R. (2000). Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications. New York: J. Wiley and Sons. ISBN 0-471-04372-9
- ^ a b 太郎, 衣本; 裕久, 山田 (2011). “対流ボルタモグラム(1)酸素還元(rrde)”. Electrochemistry 79 (2): 116–121. doi:10.5796/electrochemistry.79.116 .
- ^ 悠子, 横山; 晃平, 宮崎; 武志, 安部; 健司, 加納 (2020). “電極触媒反応のrdeの電流-電圧曲線の解析法に関する一考察”. Review of Polarography 66 (2): 77–84. doi:10.5189/revpolarography.66.77 .
- ^ Levich, V. G. (1962). Physicochemical Hydrodynamics. Englewood Cliffs, N.J: Prentice-Hall. ISBN 0136744400